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Einleitung

Abbildung 8. Valenzorbitalenergien (in eV) von N

, CO, BF und BNH

. Die Lokalisierung

des jeweiligen MOs am elektropositiveren Bindungspartner ist in Prozent angegeben.

[67]

Somit sollten Borylenliganden aufgrund des hochliegenden HOMOs sowie der hohen

Lokalisierung der Elektronendichte am Boratom über bessere σ-Donoreigenschaften als

Stickstoff oder Kohlenmonoxid verfügen. Die energetisch ähnliche Lage des LUMOs weist

wiederum auf vergleichbare π-Akzeptoreigenschaften der verschiedenen Liganden hin. Der

geringe HOMO-LUMO-Abstand des Borylenliganden (BF: 4.6 eV, CO: 7.0 eV, N

: 8.0 eV)

führt allerdings zu einer kinetischen Labilität. Diese erfordert eine Abschirmung des reaktiven

Borzentrums durch elektronisch stabilisierende oder sterisch anspruchsvolle Liganden.

[67, 68]

1.2.3.1. Terminale Borylenkomplexe

Die wichtigste Darstellungsmethode für terminale Borylenkomplexe ist die zweifache

Salzeliminierungsreaktion von Dihalogenboranen mit dianionischen Übergangsmetallaten.

Auf diese Weise wurden 1998 sowohl von Cowley der erste terminale Eisenborylenkomplex

[(η

-C

)(OC)

FeB(η

-C

)] (24),

[69]

als auch von Braunschweig die ersten terminalen

Aminoborylenkomplexe [(OC)

M=BN(SiMe

)

] (M = Cr (25); M = W (26))

[70]

synthetisiert

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