Schwank ITBU User Manual download pdf (Page 104)

Ergebnisse und Diskussion

3.5. Neutrale Basenaddukte von [(η

-C

)(OC)

MnBtBu] (53)

Wie einleitend erwähnt, gelang Braunschweig und Mitarbeitern die Isolierung des

Metallbasenaddukts [(η

-C

)(OC)Mn(μ-CO)(μ-BtBu)Pd(PCy

)] (59).

[92]

2013 berichteten

sie zudem über die Umsetzung von 53 mit Supermesitylisonitril (CNMes* = 2,4,6-Tri(tert-

butyl)phenylisonitril). Dabei reagiert 53 mit zwei Äquivalenten des Isonitrils zu dem

Komplex [(η

-C

)(Mes*NC)(OC)Mn{(μ-CO)B(tBu)(CNMes*)}] (101) (Schema 61).

[172]

Schema 61. Reversible Synthese von 101.

Durch Zugabe von zwei Äquivalenten Tris(pentafluorphenyl)boran, einer starken Lewis-

Säure, bildet sich quantitativ der Borylenkomplex 53 zurück. Die Reaktion von 53 mit nur

einem Äquivalent des Isonitrils führt mit halbem Umsatz zu 101, während die zweite Hälfte

des Edukts unverändert bleibt. Bei den Reaktionen konnte zu keiner Zeit ein Intermediat im

H}-NMR-Spektrum beobachtet werden, woraus die Autoren schlossen, dass beide

Isonitrile für die Bildung und Stabilisierung von 101 essentiell sind. Theoretische

Untersuchungen zeigten, dass sich zunächst ein Isonitrilmolekül unter Bildung eines neutralen

Basenaddukts am Boratom anlagert und erst im Anschluss daran ein zweites Äquivalent an

das Manganzentrum addiert.

[172]

3.5.1. Darstellung der Basenaddukte [(η

-C

)(OC)

Mn{B(tBu)(NC

)}]

(102) und [(η

-C

)(OC)

Mn{B(tBu)(IMe)}] (103)

Unter ähnlichen Voraussetzungen sollte im Folgenden versucht werden, neutrale

Basenaddukte des Borylenkomplexes 53 zu isolieren und zu charakterisieren. Hierfür wurde

53 mit den sterisch weniger anspruchsvollen Basen 3,5-Lutidin sowie IMe (N,N’-Dimethyl-

imidazol‐2‐yliden) in äquimolaren Mengen in Hexan bei Raumtemperatur umgesetzt. Die

1 2 ... 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 ... 199 200

No comments

Schwank ITBU User Manual Page 104